馬氏體相變是各類固態(tài)相變中最具特色的一種,與擴(kuò)散型相變(脫溶、多型性轉(zhuǎn)變/塊形轉(zhuǎn)變、共析轉(zhuǎn)變、調(diào)幅分解)特點(diǎn)完全不同。這里首先要理清馬氏Martens、馬氏體Martensite、馬氏體之父G. V. Kurdyumov、馬氏體相變大師M. Cohen之間的聯(lián)系和區(qū)別。法國金相學(xué)家Osmond為紀(jì)念德國材料檢測(cè)專家A. Martens,而將鋼中淬火組織命名為馬氏體(這種馬氏體使材料硬化、強(qiáng)度提高),但Martens并未研究過馬氏體。隨著研究的深入及拓寬,人們?cè)阡撘酝獾牟牧现幸舶l(fā)現(xiàn)了馬氏體,并注意到馬氏體不但可以是非平衡態(tài)下無擴(kuò)散、切變形成的轉(zhuǎn)變產(chǎn)物,也可以是平衡態(tài)下可逆方式轉(zhuǎn)變的產(chǎn)物,可以起到硬化,也可起到軟化的作用。馬氏體之父、前蘇聯(lián)學(xué)者G. V. Kurdyumov是研究馬氏體的大師,發(fā)現(xiàn)了馬氏體相變遵循Kurdyumov?Sachs取向關(guān)系、確定了馬氏體的體心四方晶體結(jié)構(gòu)和其c/a軸比隨碳含量的變化、以及熱彈性馬氏體[1]。本文的主人公M. Cohen是美國麻省理工學(xué)院(簡稱MIT)的教授,以對(duì)馬氏體相變理論作出重要貢獻(xiàn)而聞名。分析他是基于以下3個(gè)原因:一是筆者講授的《材料科學(xué)基礎(chǔ)》課程中至少3個(gè)馬氏體轉(zhuǎn)變方面的知識(shí)點(diǎn)與他有關(guān);二是他與中國材料科學(xué)家有著深厚的友誼;三是他早在1980年就被北京鋼鐵學(xué)院(北京科技大學(xué))及北京航空學(xué)院(北京航空航天大學(xué))聘為名譽(yù)教授,這也顯示北京科技大學(xué)是改革開放后最早與國外學(xué)校及著名學(xué)者建立合作交流關(guān)系的學(xué)校之一。北京科技大學(xué)柯俊院士率先將Kurdyumov的馬氏體相變理論系統(tǒng)地介紹到中國[2],并帶領(lǐng)很多教師開展馬氏體相變研究。圖1給出本文計(jì)劃介紹的與Cohen教授相關(guān)的若干方面關(guān)系圖。
圖1 基于三者關(guān)系的討論示意圖
1、 Cohen教授簡介[3]
Cohen教授(1911—2005)本科及博士學(xué)位都在MIT獲得。35歲獲評(píng)MIT教授,1982年光榮退休。他是美國科學(xué)院院士,美國工程院院士,美國國家藝術(shù)和科學(xué)院院士,曾是曼哈頓計(jì)劃的副主任,獲得過Howe獎(jiǎng)、Sauveur獎(jiǎng)、Mehl獎(jiǎng)、Acta Metallurgica金獎(jiǎng),等等。
首先,Cohen教授是國際材料科學(xué)與工程學(xué)科的創(chuàng)始人,20世紀(jì)50年代末60年代初,他任美國國家科學(xué)院材料科學(xué)與工程調(diào)研委員會(huì)主席,并于1974年提出著名的總結(jié)報(bào)告:“材料和人類的需求,材料科學(xué)與工程”[4]。首先在MIT等校創(chuàng)立材料科學(xué)與工程學(xué)科,由“冶金與材料科學(xué)系”(合并化工系的陶瓷和高分子材料)過渡到“材料科學(xué)與工程系”,在國際上為此學(xué)科的開創(chuàng),做出偉大貢獻(xiàn)。
其次,他是國際相變研究的前驅(qū)者。他的弟子馬氏體相變研究大師G. B. Olson教授(2007年受北京科技大學(xué)邀請(qǐng),在中國材料名師講壇上做過報(bào)告)總結(jié)了Cohen教授研究內(nèi)容的寬廣性,見表1。Cohen發(fā)表了280多篇文章,內(nèi)容涉及廣泛,其中馬氏體相變領(lǐng)域包括馬氏體相變熱力學(xué)、動(dòng)力學(xué)、晶體學(xué)等方面。此外還研究很多其它領(lǐng)域的材料科學(xué)問題,以及高等專業(yè)和學(xué)科教育。
表1 Cohen教授發(fā)表文章類型分析
當(dāng)然,他最具特色的還是對(duì)馬氏體相變的研究?;谒麑?duì)馬氏體相變研究的貢獻(xiàn),1977年他獲得了美國國家科學(xué)獎(jiǎng)(即總統(tǒng)獎(jiǎng)),由卡特總統(tǒng)為其頒發(fā)了獎(jiǎng)?wù)?,見圖2。在1986年美國ASM會(huì)議上,舉辦了紀(jì)念Cohen教授的馬氏體研討會(huì),很多著名材料學(xué)家都貢獻(xiàn)了研究論文,如R. Maddin、C. Smith,J. Cahn、C. Wayman、J. W. Christian、W. S. Owen、I. Tamura等,隨后在Cohen教授80歲生日之際(1991年)Olson教授和Owen教授編輯出版了紀(jì)念專輯[3],書名為《馬氏體》,見圖3。另外,Cohen教授還培養(yǎng)了一大批國際著名的材料專家,如Olson,Hillert,Kaufmann等。
圖2 1977年美國總統(tǒng)卡特授予Cohen國家科學(xué)獎(jiǎng)[5]
圖3 紀(jì)念Cohen80歲生日研討會(huì)文集封面[3]
2、 與中國材料學(xué)家的友誼
徐祖耀先生于2005年Cohen教授去世時(shí)在熱處理期刊上發(fā)表了紀(jì)念Cohen教授的文章[4],文章介紹到,Cohen的開門弟子郭本基博士(1935年博士畢業(yè)回國)和關(guān)門弟子林明發(fā)博士(1992年)都是中國人,且都與徐祖耀認(rèn)識(shí)。我國中南大學(xué)的粉末冶金專家黃培云院士也是Cohen的博士研究生,見圖4(a)。另外,2011年榮獲國家最高科學(xué)技術(shù)獎(jiǎng)的中科院金屬所師昌緒院士是在Cohen指導(dǎo)下完成博士后工作,見圖4(b)。
圖4 (a)20世紀(jì)80年代,陳新民(左)、黃培云(右)與M· Cohen教授(中)合影[6];(b)M Cohen教授與師昌緒教授1985年在北京[5]
徐祖耀先生與Cohen的學(xué)術(shù)交流時(shí)間可能是中國學(xué)者中最長的。早在1940年徐先生認(rèn)識(shí)郭本基博士時(shí),就關(guān)注Cohen教授的研究方向。1965年徐祖耀在《中國科學(xué)》上以同題(郭本基和Cohen合作發(fā)表的某一文章)發(fā)表了高速鋼馬氏體回火的文章,以紀(jì)念Cohen的工作。1980年兩人在北京見面,徐先生贈(zèng)送給Cohen教授自己的《馬氏體相變與馬氏體》專著[7],得到Cohen教授的好評(píng)。在1981年中美雙邊交流報(bào)告中,Cohen專門提及徐祖耀的《馬氏體相變與馬氏體》一書,隨后多次相變國際會(huì)議,馬氏體相變國際會(huì)議,貝氏體相變國際會(huì)議,徐祖耀都與Cohen教授有交流。圖5為兩人1980年在上海的交流情景。徐先生于1983年訪問了MIT,與Cohen和Owen教授進(jìn)行了交流。徐祖耀先生回憶[4],Cohen教授在20世紀(jì)80年代建議國際馬氏體相變會(huì)議能在中國召開,但直到2005年才得以實(shí)現(xiàn)。作為大會(huì)主席的徐祖耀在2005年6月14日的國際馬氏體相變會(huì)議(ICOMAT)的開幕式上對(duì)Cohen的逝世表示了哀悼。隨后在大會(huì)特邀報(bào)告中,臨時(shí)增加由Olson教授作“Morris Cohen:A Memorial Tribute”的紀(jì)念報(bào)告[5]??驴≡菏勘灰訡ohen教授為首的許多國外同行稱為貝茵先生(Mr. Bain),以體現(xiàn)柯先生對(duì)貝氏體相變研究的貢獻(xiàn)。北京科技大學(xué)鄧永瑞教授撰寫了《馬氏體相變》專著[8](1991、1992年分別用中、英文出版),在前言中專門對(duì)給予該書評(píng)價(jià)的Cohen教授表示致謝。
圖5 1980年Cohen和徐祖耀合影[5]
3、 與材料科學(xué)基礎(chǔ)課程的聯(lián)系
馬氏體相變?cè)诓牧峡茖W(xué)基礎(chǔ)課程講授的各類相變中獨(dú)樹一幟,以無擴(kuò)散型相變區(qū)別于其他各類擴(kuò)散型相變,如脫溶轉(zhuǎn)變、共析相變、塊形轉(zhuǎn)變、調(diào)幅分解等。然而馬氏體相變與無擴(kuò)散型相變卻不等價(jià),前者只是后者中的一類。無擴(kuò)散型相變分為點(diǎn)陣畸變位移式和原子位置調(diào)整位移式(Shuffle)兩類,點(diǎn)陣畸變位移式相變中以切應(yīng)變?yōu)橹饕嘧冏枇r(shí)對(duì)應(yīng)的相變才是馬氏體相變。圖6分別為Cohen等對(duì)這些相變的劃分圖和微觀原子遷移方式的差異[9]。
圖6 Cohen等對(duì)馬氏體相變?cè)跓o擴(kuò)散型相變中的劃分示意圖(a)和兩類位移式相變中原子微觀遷移的差異示意圖(b)[9]
圖7為馬氏體相變的熱力學(xué)驅(qū)動(dòng)力分析示意圖[10],這也是我們課本上引用的圖。雖然這只是個(gè)示意圖,但它明確指出驅(qū)動(dòng)力對(duì)應(yīng)的過冷度參照點(diǎn)是相同成分的母相?新相自由能相等的T0點(diǎn)。
圖7 馬氏體相變驅(qū)動(dòng)力的熱力學(xué)分析示意圖[10]
馬氏體的形核機(jī)制很復(fù)雜,有很多不同的形核模型。其形核理論最早是按經(jīng)典的均勻形核理論展開的,設(shè)想馬氏體的核是如圖8所示的圓盤狀或雙球冠狀。按驅(qū)動(dòng)力、界面能和應(yīng)變能阻力3項(xiàng)之和求出臨界半徑r*和c*。隨后又進(jìn)一步設(shè)想基于位錯(cuò)及層錯(cuò)的非均勻形核理論,包含原子切動(dòng)的若干步驟,由此出現(xiàn)了K?C模型(Kaufman和Cohen)[7?11]以及著名的Olsen?Cohen馬氏體形核機(jī)制模型[12?14],相關(guān)的具體內(nèi)容因過程復(fù)雜而沒在教材中介紹。后來鄧永瑞教授1991年為研究生固態(tài)相變課程出版了《固態(tài)相變》教材[15]。在這些研究生教材中詳細(xì)介紹了Olsen?Cohen的馬氏體經(jīng)典非均勻形核模型,同時(shí)認(rèn)為該模型與另一個(gè)Clapp的軟膜模型的不足,提出了自己的D-形核模型(筆者推測(cè),D可能指鄧永瑞教授姓的拼音首字母)。鄧永瑞教授在《固態(tài)相變》封面上選用圖8的馬氏體圓盤形核心的示意圖,可見其對(duì)馬氏體相變的偏愛。
圖8 圓盤狀馬氏體核形成示意圖[11]
馬氏體相變動(dòng)力學(xué)中除了絕熱變溫轉(zhuǎn)變類型外,也有等溫轉(zhuǎn)變動(dòng)力學(xué)過程,圖9(a)所展示的Fe?Ni?Mn體系等溫轉(zhuǎn)變動(dòng)力學(xué)曲線就是師昌緒先生與Cohen教授發(fā)表的文章中的圖[16]。劉國勛教授主編的《金屬學(xué)原理》(1980年出版)教材中使用的是與這個(gè)結(jié)果非常相近的Cech和Hollomon的結(jié)果[17],見圖9(b)。兩張圖都是同一合金,但“鼻子尖”最短孕育期對(duì)應(yīng)的溫度有些差異。
圖9 Fe?Ni?Mn合金等溫馬氏體形成動(dòng)力學(xué)曲線:(a)師昌緒的結(jié)果[16];(b)Cech, Hollomon的結(jié)果[17]
4、 對(duì)任課教師的一些影響
徐祖耀先生從1953年到1961年在北京科技大學(xué)工作,是材料科學(xué)基礎(chǔ)(原金屬學(xué))課程第一位授課教師,他對(duì)我們課程的影響筆者已進(jìn)行了討論[18]。徐先生從大學(xué)期間就關(guān)注MIT和Cohen先生,1965年在《中國科學(xué)》期刊上發(fā)表與郭本基和Cohen聯(lián)名文章同題的文章,后來多次與Cohen先生相見、研討,是國內(nèi)與Cohen先生交往最長或最頻繁的學(xué)者。他在《熱處理》期刊發(fā)表的悼念Cohen教授的文章可能是他唯一一篇紀(jì)念文章,充滿了對(duì)兩人深厚友誼的懷念。
Cohen教授使我們對(duì)馬氏體相變的認(rèn)識(shí)不斷深化。一般的順序是:鋼中馬氏體→有色合金中的馬氏體→形狀記憶效應(yīng)→陶瓷氧化鋯的相變?cè)鲰g→生命科學(xué)中的馬氏體相變→Mardin尋找最早的出土文物中存在的馬氏體→Smith從歷史學(xué)中的材料科學(xué)角度分析馬氏體相變。雖然在課堂上不講這些內(nèi)容,但提高了我們教師的認(rèn)識(shí)深度,拓寬了視野,更深刻地看待自己的研究體系。
在1986年Cohen教授紀(jì)念研討會(huì)上,美國哈佛大學(xué)的R. Maddin教授(柯俊的好友,一同研究冶金史[2];同時(shí)也與我國早期的金屬物理學(xué)家、“兩彈一星”元?jiǎng)钻惸軐捲菏抗餐ぷ鬟^一段時(shí)間)從冶金史考古的角度,展示了公元前1200年在北加利利地區(qū)出土(Galilee,巴勒斯坦地區(qū))的挖掘用的鎬內(nèi)部存在馬氏體組織[19],也就是說,人類很早就應(yīng)用馬氏體相變強(qiáng)化材料,只是人們沒有能力從微觀組織上研究其形成原理和組織形貌特征。C. Smith教授[20](也是柯俊的好友,冶金史研究者[2])從鋼的組織結(jié)構(gòu)的角度分析馬氏體的研究歷史。他認(rèn)為金相學(xué)者必然是歷史學(xué)者,因?yàn)闅v史學(xué)者都在關(guān)注一個(gè)宏觀體系內(nèi)組織結(jié)構(gòu)的形成、發(fā)展、相互間聯(lián)系及影響過程,他從笛卡爾描述彗星撞擊地球的示意圖(見圖10(a))上想象到了位錯(cuò)穿過兩相組織界面產(chǎn)生的形變痕跡;此外,他從數(shù)學(xué)上拼塊的不同組合(見圖10(b))看到隨機(jī)取向基體中形成的馬氏體針。這兩人的文章內(nèi)容為我們?nèi)握n教師講授馬氏體相變?cè)硖峁┝撕芎玫谋尘百Y料,拓展了我們的視野和思路,也有助于提高學(xué)生的綜合素質(zhì)。
圖10 Smith從歷史學(xué)角度對(duì)不同學(xué)科圖形的不同理解[20]:(a) Descartes 1644年描述彗星穿過天體的示意圖,原意表示運(yùn)動(dòng)傳射結(jié)構(gòu)邊界過程;被Smith看做位錯(cuò)穿過兩相區(qū)界面的路徑;(b)由黑白二色沿對(duì)角線平分的正方形拼塊按不同取向可以構(gòu)成不同的大區(qū)域圖案,這個(gè)圖案表示小拼塊隨機(jī)取向放置,但形成了3個(gè)類似針狀的長條馬氏體
作為本科生材料科學(xué)基礎(chǔ)和研究生《材料結(jié)構(gòu)》課程授課教師,筆者一直嘗試著將自己的科研結(jié)果與教學(xué)結(jié)合起來。以高錳鋼的馬氏體相變晶體學(xué)研究為例,用電子背散射衍射(EBSD)確定取向關(guān)系和變體類型非常方便。圖11是高錳鋼熱致馬氏體形成時(shí)取向關(guān)系存在的案例[21]。高錳鋼中會(huì)發(fā)生γ(奧氏體)→ε(六方亞穩(wěn)馬氏體)→α′(體心馬氏體)。即先形成亞穩(wěn)或中間相馬氏體,然后形成體心立方(BCC)結(jié)構(gòu)馬氏體。3個(gè)相之間依次出現(xiàn)K-S取向關(guān)系,S-N取向關(guān)系和Burgers取向關(guān)系。3種取向關(guān)系可以非常便利地顯示出來。圖11(a)是電子背散射衍射菊池帶襯度圖,就像一張光學(xué)鏡組織照片,雖然能辨認(rèn)出3個(gè)相,但無法知道是否存在取向關(guān)系。圖11(b)為3個(gè)相的分布圖,灰色為奧氏體,紅色為六方馬氏體,藍(lán)色為體心馬氏體。軟件中給出滿足K-S、S-N、Burgers關(guān)系的相界分別用白色、黃色、綠色表示,圖11(b)中可直接觀察到三相之間都存在這些關(guān)系。圖11(c)為從圖11(b)中提取出來一個(gè)包含奧氏體的六方馬氏體片,就可看到一個(gè){111}面可形成6個(gè)體心馬氏體變體,圖中數(shù)字1~6所示。6個(gè)晶粒恰好是3對(duì)孿晶關(guān)系,這可通過他們之間是60° <111>的孿晶關(guān)系紅色晶界線顯示;也可通過{111}極圖上存在的共同{111}軸顯示。最后,通過每個(gè)相的2個(gè)極圖對(duì)比,看到3個(gè)相之間存在的3種取向關(guān)系(通過不同極圖、相同的投影位置來證明它們之間是平行的,分別用實(shí)線圈和虛線圈標(biāo)出)。最后推測(cè)一個(gè){111}面上形成的3對(duì)孿晶變體空間的排列順序如示意圖所示。這個(gè)例子雖然稍微復(fù)雜,但方便地顯示了很抽象的取向關(guān)系,而且訓(xùn)練了極射投影圖的使用。
圖11 電子背散射衍射技術(shù)自動(dòng)測(cè)量和識(shí)別3種取向關(guān)系的存在和變體間的關(guān)系及空間位置關(guān)系[21]:(a);菊池帶襯度圖(b)三相分布圖;(c)由圖(b)中部取出一個(gè)從奧氏體{111}面上形成的一個(gè)六方馬氏體變體再轉(zhuǎn)變?yōu)?種BCC馬氏體變體的取向關(guān)系分析圖,以及設(shè)想的6個(gè)BCC馬氏體變體空間分布示意圖
5、結(jié)束語
1) 美國MIT著名馬氏體相變大師M. Cohen教授培養(yǎng)了很多大師級(jí)專家,如G. B. Olson,M. Hillert,L. Kaufman等;他的第一位和最后一位博士生都是中國人。他與中國材料科學(xué)家有深厚的友誼,如師昌緒院士,黃培云院士,徐祖耀院士。
2) Cohen教授創(chuàng)建了馬氏體相變與無擴(kuò)散型相變定義或關(guān)系理論,建立了經(jīng)典形核理論及圓盤狀馬氏體晶核非均勻形核的K-C和O-C模型。Cohen與其學(xué)生Kaufman和Hillert在紀(jì)念文章中的幾個(gè)馬氏體相變熱力學(xué)示意圖在教材中都有體現(xiàn),馬氏體等溫轉(zhuǎn)變動(dòng)力學(xué)曲線也在教材中被引用。
3) 北京科技大學(xué)早在1980年就聘請(qǐng)Cohen教授為名譽(yù)教授,是國內(nèi)早期與國外學(xué)術(shù)交流的高校之一,通過與其交流,促進(jìn)北京科技大學(xué)的馬氏體相變理論和貝氏體相變理論的研究,Cohen先生等國外學(xué)者稱呼北京科技大學(xué)的柯先生為“Mr Bain”,也是對(duì)柯先生工作的認(rèn)可;作為教師,研讀科學(xué)史中馬氏體出現(xiàn)的年代及馬氏體相變的歷史文化意義可以強(qiáng)化我們授課時(shí)對(duì)馬氏體相變的認(rèn)識(shí),提高教學(xué)的效果。
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作者簡介:楊平(1959—),博士,北京科技大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院終身教授,博士生導(dǎo)師,《金屬世界》雜志編委、特邀撰稿人。主要研究方向?yàn)榻饘俨牧闲巫?、再結(jié)晶、相變過程的晶體學(xué)行為及織構(gòu)控制技術(shù);電子背散射衍射(EBSD)技術(shù)的應(yīng)用;電工鋼、高錳鋼、鈦合金等材料的組織結(jié)構(gòu)表征及性能改善。負(fù)責(zé)國家自然科學(xué)基金6項(xiàng),參加國家863計(jì)劃3項(xiàng),國家973計(jì)劃項(xiàng)目1項(xiàng),配套項(xiàng)目1項(xiàng),國家自然科學(xué)基金重點(diǎn)項(xiàng)目1項(xiàng)。負(fù)責(zé)企業(yè)橫向課題10余項(xiàng)等。在國內(nèi)外期刊發(fā)表科學(xué)研究論文430多篇,獲發(fā)明專利4項(xiàng),獲省部級(jí)一等獎(jiǎng)、三等獎(jiǎng)各1項(xiàng),編著《電子背散射衍射技術(shù)及其應(yīng)用》《材料科學(xué)名人典故與經(jīng)典文獻(xiàn)》《工程材料結(jié)構(gòu)原理》,參編《材料科學(xué)基礎(chǔ)》《材料織構(gòu)分析原理與檢測(cè)技術(shù)》《電工鋼的材料學(xué)原理》《材料科學(xué)與工程基礎(chǔ)》《金相實(shí)驗(yàn)基礎(chǔ)》等。