1.石油——化石燃料
日常生活中,我們常提到石油,天然氣和煤是三大化石能源?;茉匆辉~中的「化石」即Fossil,之所以得名化石能源,是因?yàn)檫@些能源由古代生物的遺骸,經(jīng)過(guò)幾千萬(wàn)年甚至上億年的時(shí)間變成的。那么石油,這個(gè)全球消耗量最大的化石能源,到底是由動(dòng)物遺骸變成的,還是植物遺骸,還是古代真菌呢?
“多姿多彩”的石油家族
說(shuō)到石油,大家能夠想到的是從油井中噴涌出的、黑色的、粘稠的液體。但實(shí)際上,石油及石化產(chǎn)品本身的顏色形態(tài)是多種多樣的,石油的主要成分是烴類化合物,以飽和烴為主,含有少量芳烴等不飽和烴。經(jīng)過(guò)精餾,分離不同溫度下的產(chǎn)物,就能初步得到汽油、柴油、航空煤油、石蠟、瀝青等N種粗加工產(chǎn)品。當(dāng)然原油中也含有硫化物、氮化物等雜質(zhì),這些雜質(zhì)不僅會(huì)在燃燒時(shí)生成硫氧化物、氮氧化物污染環(huán)境,而且還會(huì)腐蝕運(yùn)輸管道,所以原油還要經(jīng)過(guò)加氫、脫硫等工藝,除去雜質(zhì)后才能加工。
石油不僅可以作為燃料,還可以作為化工原料。我們疫情時(shí)期用的口罩,里面的聚丙烯熔噴布就是石油化工產(chǎn)品。可以說(shuō),石油制品與我們的日常生活息息相關(guān)。
最左邊那瓶黑色的是原油,之后從左到右的精餾溫度依次增加,第二瓶就是高純度的汽油,最右邊則是瀝青)
1.2.鼻尖上的石油
在學(xué)校的課堂上,老師拿了一組樣品到教室,是大慶油田的原油及其不同溫度的餾分。比較顛覆筆者認(rèn)知的是,高純度的汽柴油其實(shí)是很清澈的。汽油接近無(wú)色,柴油則是淺褐色。
汽油樣品聞著有一股很重的油漆味,很刺鼻。原油聞著有淡淡的酸味和夏天馬路上的瀝青味,在樣品管里根本搖不動(dòng),從底部安安靜靜地躺著。精餾重組分(沸點(diǎn)高的組分)比蜂蜜還粘稠,而瀝青就跟原油一樣,粘稠到搖不動(dòng)了(tip:瀝青是液體)。
PS:課上因?yàn)橹苯討坏狡靠谏下劚焕蠋煍?shù)落了一頓(做化學(xué)實(shí)驗(yàn)要注意操作規(guī)范哦)。
2.石油的來(lái)源:
2.1.石油產(chǎn)生的兩種假說(shuō):
石油在形態(tài)上與巖層中的固態(tài)的“化石”形態(tài)相差甚遠(yuǎn),成份上也并非一般的礦石(能否這么說(shuō)?)。那么問(wèn)題來(lái)了,這么一坨黑乎乎的東西,咋知道它之前是什么生物呢?
在學(xué)術(shù)界,關(guān)于石油的來(lái)源,一共有兩種學(xué)說(shuō)。一個(gè)學(xué)說(shuō)為石化油學(xué)說(shuō),大概意思就是石油是由地殼巖層里面的碳形成的,是一種可再生的能源。另一種則是學(xué)術(shù)界主流觀點(diǎn),即生物沉積變油學(xué)說(shuō)。
依照生物沉積變油學(xué)說(shuō),石油是古代生物質(zhì)在地底下經(jīng)過(guò)復(fù)雜演化得來(lái)的。這句話包含著一個(gè)關(guān)鍵:地底下。你沒(méi)看錯(cuò),就是這個(gè)詞。這個(gè)詞包括了N多條件:
無(wú)氧,要不然那些生物質(zhì)還沒(méi)變成石油就全都氧化腐爛了;
壓力,石油上面那么厚一層土,肯定壓力夠大;
溫度,大致上從地表往下算,每向下30m,地層溫度升高1攝氏度;
還可能有微生物活動(dòng)......
再聯(lián)想一下,與石油同年代的巖石,大概率是跟石油被埋的深度差不多的,而巖石里可能會(huì)含有當(dāng)年的古生物化石。那么我們是不是把石油埋藏區(qū)的巖石挖出來(lái)看看,這個(gè)問(wèn)題就大概有答案了呢?
2.2.地質(zhì)研究提供的初步證據(jù):
上世紀(jì)七八十年代,大慶油田的研究員對(duì)松遼盆地的頁(yè)巖、油巖(通俗點(diǎn)就是含有石油的巖石)進(jìn)行地質(zhì)研究。研究發(fā)現(xiàn):松遼盆地之前是一片湖泊。
研究人員在巖石中發(fā)現(xiàn)了藻類和水生動(dòng)物的化石,化石中最典型的有兩種:輪藻和葉肢介?,F(xiàn)存的輪藻只生活在淺水水域中,要求生活水域?yàn)槿鯄A性,多數(shù)生活在淡水中,少數(shù)生活在半咸水中。葉肢介在生物分類上屬于節(jié)肢動(dòng)物門、葉足亞綱、介甲目,現(xiàn)存屬種主要生活在陸地淡水水域中,如果水體含鹽量在0.05%-1%、PH值在6.6-9.5,就能迅速繁殖。
輪藻結(jié)構(gòu)圖
東方葉肢介化石
陸上水域,淡水,微咸,弱堿性。這幾個(gè)條件湊在一起,讀者們是不是能想到這是什么地理環(huán)境了呢?沒(méi)錯(cuò),湖。而研究人員在巖石中發(fā)現(xiàn)的這些生物化石,生活條件又幾乎與湖泊完全符合。之后研究人員又發(fā)現(xiàn),這個(gè)地層是白堊紀(jì)的。白堊紀(jì)距今1.45億年-6600萬(wàn)年前,形成石油的年代也夠了。而且研究表明,這個(gè)古代湖泊之前經(jīng)歷過(guò)一次缺氧事件,形成石油的條件基本都得到了印證。
2.3.化學(xué)分析技術(shù)追根溯源
通過(guò)這個(gè)研究,至少我們能推斷出,石油應(yīng)該是水生生物的生物質(zhì)演變來(lái)的。那我們?cè)趺磾喽ㄊ侵参镞€是動(dòng)物呢?這時(shí)候就要用到化學(xué)分析了。
我們先復(fù)習(xí)一下,生物界三大類無(wú)非就是動(dòng)物、植物和真菌。一億年前的真菌已經(jīng)進(jìn)化出了幾丁質(zhì)外壁,而之前的地質(zhì)研究也沒(méi)有發(fā)現(xiàn)真菌的蹤跡,真菌形成石油的猜想基本不可能;而動(dòng)物界與植物界的核心區(qū)別,是有無(wú)葉綠體。動(dòng)物界幾乎不存在含有葉綠體的生物,而葉綠體里富含葉綠素,那么我們就可以這么說(shuō),動(dòng)物不含葉綠素,植物含葉綠素。
(不過(guò)生物界總有例外)
可能有人會(huì)說(shuō),植物還有纖維素形成的細(xì)胞壁呢,動(dòng)物沒(méi)有啊。第一,細(xì)菌其實(shí)也有細(xì)胞壁,只不過(guò)主要成分是肽聚糖;第二,現(xiàn)代研究發(fā)現(xiàn),植物的纖維素與木質(zhì)素是另一種化石燃料——煤的形成原料。纖維素的碳原子骨架結(jié)構(gòu)與煤的類石墨化結(jié)構(gòu)(碳原子以正六邊形排布,連接成層狀)很相近,化學(xué)上也印證了煤是植物變化而來(lái)的猜想。
于是我們自然而然地產(chǎn)生了這么一個(gè)猜想:如果石油是植物變化來(lái)的,那么古代植物的葉綠素應(yīng)該會(huì)變化成了一種化學(xué)物質(zhì),檢測(cè)到這種物質(zhì),那石油就是植物變的,反之就是動(dòng)物變的。好巧不巧,正好有一種化學(xué)物質(zhì)符合預(yù)期:馬來(lái)酰亞胺類物質(zhì)。
這是馬來(lái)酰亞胺本尊,它的同系列物質(zhì)都是在其基礎(chǔ)上加各種取代基,比如甲基、乙基、苯基。
這是葉綠素a,有沒(méi)有覺(jué)得馬來(lái)酰亞胺跟它的某部分有點(diǎn)像?
同樣是在松遼盆地的頁(yè)巖油巖取樣,研究人員檢測(cè)了馬來(lái)酰亞胺類在巖石樣品中的含量。馬來(lái)酰亞胺類已經(jīng)確認(rèn)是葉綠素的降解產(chǎn)物或衍生物。那事情就簡(jiǎn)單多了,只要檢測(cè)一下松遼盆地的樣品里有沒(méi)有這種物質(zhì),基本上這個(gè)問(wèn)題就塵埃落定了。
大致流程就是這么分離的
經(jīng)過(guò)檢測(cè),松遼盆地的樣品中,存在相當(dāng)含量的馬來(lái)酰亞胺及其衍生物,并且檢測(cè)發(fā)現(xiàn),苯基取代的馬來(lái)酰亞胺系列占總量比值較高,而且埋藏深度越深、有機(jī)質(zhì)成熟度越高的巖石樣品,苯基取代的馬來(lái)酰亞胺系列含量占比越高。同時(shí),研究人員檢測(cè)到了幾種特殊的馬來(lái)酰亞胺類:Me,i-Bu馬來(lái)酰亞胺和Me,n-Pr馬來(lái)酰亞胺。這兩種物質(zhì)來(lái)源于光合綠硫細(xì)菌。光合綠硫細(xì)菌的存在,也證實(shí)了松遼盆地古湖泊曾經(jīng)經(jīng)歷過(guò)缺氧事件。
現(xiàn)在,我們基本確定了,石油是植物遺骸變成的,而且在這種變化中,水生植物占主導(dǎo)地位。但是可能還會(huì)有人說(shuō):你這驗(yàn)的都是堆石頭啊,原油呢?好,直接化驗(yàn)原油:
這份檢驗(yàn)報(bào)告,檢驗(yàn)的樣品是珠江口盆地的原油樣品。研究人員直接在原油中檢測(cè)出了馬來(lái)酰亞胺類物質(zhì)。隨著埋藏深度增加,生物降解程度逐漸降低。這也是為什么我們從圖中看到一個(gè)峰值的原因:隨著深度增加和生物降解程度的增高,馬來(lái)酰亞胺類物質(zhì)的含量呈上升趨勢(shì)。
現(xiàn)在,我們基本就可以想象這樣一個(gè)場(chǎng)景了:在一億年前,松遼盆地還是一片湖泊,湖底生活著大量的藻類。在缺氧事件和地質(zhì)運(yùn)動(dòng)后,這些水生植物被埋在了地底,經(jīng)過(guò)幾千萬(wàn)年的復(fù)雜變化,最終在地底形成了一個(gè)油田。
可能讀者還在疑惑,松遼盆地在哪里呢?為什么選擇這個(gè)地方的樣品?那我們不妨拿出地圖來(lái)找一找大慶油田,沒(méi)錯(cuò),大慶油田就在松遼盆地。大慶油田是新中國(guó)成立后發(fā)現(xiàn)的第一個(gè)油田,也是松遼盆地地區(qū)發(fā)現(xiàn)的第一個(gè)油田。大慶油田的開(kāi)發(fā)建設(shè),甩掉了中國(guó)“貧油”的帽子。
參考文獻(xiàn):
1.李婧儀.石油中馬來(lái)酰亞胺的形成與分布,2020
2.黃清華,陳春瑞,王平在,韓敏欣,李星軍,伍大慶.松遼盆地晚白堊世生物演化與古湖泊缺氧事件,1998
3.高瑞祺,松遼盆地白堊紀(jì)陸相沉積特征,1980
作者丨蘇辛一 科普創(chuàng)作者
審核丨張訓(xùn)華 青島海洋地質(zhì)研究所研究員