[科普中國]-氯丙烯

基本信息

中文別名：3-氯丙烯;烯丙基氯;3-氯-1-丙烯;3-氯丙烯-1;α-氯丙烯;氯丙烯;丙烯基氯;氯化烯丙基

英文同義詞：3-CHLOROPROPYLENE;3-CHLOROPROPENE;3-CHLORO-1-PROPENE;ALLYL CHLORIDE;1-Chloro-2-propene;1-Chloropropene-2;1-Propene,3-chloro-;2-Propenyl chloride

用途與合成方法物理性質(zhì)無色易燃液體，有腐蝕性和刺激性嗅味。 微溶于水，與乙醇、氯仿、乙醚和石油醚混溶

用途可作為生產(chǎn)環(huán)氧氯丙烷、丙烯醇、甘油等的中間體，用作特殊反應(yīng)的溶劑，也是農(nóng)藥、醫(yī)藥、香料、涂料的原料。用于有機(jī)合成及制藥工業(yè)，3-氯丙烯又名烯丙基氯，是一種有機(jī)合成原料，在農(nóng)藥上用于合成殺蟲單、殺蟲雙及殺螟丹的中間體 N，N-二甲基丙烯胺和擬除蟲菊酯中間體丙烯醇酮，此外也是醫(yī)藥、合成樹脂、涂料、香料等的重要原料。該品兼有烯烴和鹵代烴的反應(yīng)性，是甘油、環(huán)氧氯丙烷、丙烯醇等的有機(jī)合成中間體。也用于農(nóng)藥、醫(yī)藥的原料。還可用作合成樹脂、涂料、粘結(jié)劑、增塑劑、穩(wěn)定劑、表面活性劑、潤滑劑、土壤改良劑、香料等精細(xì)化學(xué)品的原料，主要用于制造環(huán)氧氯丙烷、甘油、氯丙醇、丙烯醇、農(nóng)藥殺蟲雙、醫(yī)藥、樹脂、涂料、粘合劑，以及丙烯磺酸鈉，潤滑劑等。用于有機(jī)合成、農(nóng)藥、涂料、合成樹脂，也用作粘合劑、潤滑劑等1。

生產(chǎn)方法1.高溫氯化法丙烯和氯氣在高溫下進(jìn)行氯化反應(yīng)；工藝過程如下；干燥的丙烯（新鮮丙烯：循環(huán)丙烯=1：3）在加熱中預(yù)熱至350-400℃，在反應(yīng)塔入口處，與氯氣混合（氯氣：丙烯=1：3），經(jīng)特制的噴嘴噴入爐內(nèi)，爐內(nèi)溫度為500℃左右，利用氯化反應(yīng)熱預(yù)熱丙烯。丙烯單程轉(zhuǎn)化率為25%，氯的轉(zhuǎn)化為化學(xué)計(jì)算量，烯丙基氯的總收率為80-85%，除主產(chǎn)品烯丙基外，還有1,2-二氯丙烯、1,3-二氯丙烯、氯化氫、1,2,3-三氯丙烷及其他少量副產(chǎn)品。氯化反應(yīng)物急冷到50-100℃，以除去氯化氫和丙烯，再經(jīng)分餾而得丙烯氯。對(duì)于年產(chǎn)1。35萬t烯丙基氯裝置，每噸產(chǎn)品約消耗丙烯700kg，氯氣1120kg。2.氧氯化法 以丙烯為原料，以碲為催化劑，通過下列反應(yīng)得到烯丙基氯；丙烯、鹽酸和氧按2.5-1：1：1-0.2（摩爾比）的例混合。反應(yīng)在240℃，0.101MPa的條件下進(jìn)行。反應(yīng)器為流化床，催化劑是載于載體上的Te V2 O5 H3 PO4,并添加含氮物作促進(jìn)劑。選擇性90%以上，流化床的空時(shí)收率大于100g烯丙基氯/L催化劑·小時(shí)。在小批量生產(chǎn)時(shí)，可以通過烯丙醇氯化得到；于10-20℃將硫酸加到烯丙醇、氯化亞銅和鹽酸中。加畢，保溫反應(yīng)5h。靜置分層，分去下層混酸，上層液水洗1次，5%碳酸鈉溶液洗1次，再水洗1次，分盡水后，蒸餾收集40℃以上餾分，得烯丙基氯。收率73%1。

其制備方法有高溫氯化法、丙烯氧氯化法、烯丙醇氯化法等。

高溫氯化法

由丙烯高溫所化制得。反應(yīng)方程式：CH3CH=CH2+Cl2→ClCH2CH=CH2+HCl

將干燥的丙烯經(jīng)350～400℃預(yù)熱，液氯經(jīng)加熱氣化，兩種物料在高速噴射狀態(tài)下混合并進(jìn)行反應(yīng)，丙烯與氯氣的配比為4～5∶1(摩爾比)，反應(yīng)器停留時(shí)間1.5～2s，反應(yīng)溫度470～500℃。反應(yīng)產(chǎn)物急冷至50～100℃以除去HCl和丙烯，再經(jīng)分餾即得到產(chǎn)品。此法為國內(nèi)外大多數(shù)生產(chǎn)企業(yè)所采用。

丙烯氧氯化法

按2.5～ (1∶1∶1) ～0.2 (摩爾比) 比例混合的丙烯、氯化氫和氧氣在流化床反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)，選用催化劑為載于載體上的Te、V2O5 或 H3PO4，并添加含氮物作促進(jìn)劑，于240～260℃進(jìn)行常壓氧氯化反應(yīng)，制得3-氯丙烯。反應(yīng)方程式：CH3CH=CH2+HCl+1/2O2[催化劑]→CH2=CHCH2Cl+H2O

烯丙醇氯化法

反應(yīng)方程式：CH2=CHCH2OH[Cu2Cl2，HCl]→CH2=CHCH2Cl+H2O

于10～20℃將硫酸滴入烯丙醇、氯化亞銅和鹽酸中，滴加完畢后保溫反應(yīng)5h，靜置分層，上層液用水、5%碳酸鈉溶液、水各洗1次，分盡水后，蒸餾收集40℃以上餾分，即為3-氯丙烯。此法適用于小批量生產(chǎn)1。

性質(zhì)熔點(diǎn) ：-136 °C

沸點(diǎn)：44-46 °C(lit.)

密度 ：0.939 g/mL at 25 °C(lit.)

蒸氣密度：2.6 (vs air)

蒸氣壓：20.58 psi ( 55 °C)

折射率 ：n20/D 1.414(lit.)

閃點(diǎn) ：?32°C

儲(chǔ)存條件：冰箱

水溶解性 ：3.6 G/L (20 oC)

凝固點(diǎn) ：-134.5℃

安全信息危險(xiǎn)品標(biāo)志：F,Xn,N,T

危險(xiǎn)類別碼 ：45-46-11-20/21/22-36/37/38-48/20-50-68-40-39/23/24/25-23/24/25

安全說明 ：53-26-36/37-45-61-46-25-16-7

危險(xiǎn)品運(yùn)輸編號(hào) ：UN 1100 3/PG 12

WGK Germany ：2

RTECS號(hào)：UC7350000

F ：19

Hazard Note ：Flammable

HazardClass ：3

PackingGroup ：I

毒害物質(zhì)數(shù)據(jù)：107-05-1(Hazardous Substances Data)

類別：易燃液體

毒性分級(jí)：中毒

急性毒性：口服- 大鼠 LD50: 1100 毫克/ 公斤; 口服- 小鼠 LD50: 425 毫克/ 公斤

刺激數(shù)據(jù)：皮膚- 兔子 10 毫克/ 24小時(shí); 眼睛- 兔子 500 毫克 中度

爆炸物危險(xiǎn)特性：與空氣混合可爆

可燃性危險(xiǎn)特性：遇明火、高溫、氧化劑易燃; 燃燒產(chǎn)生有毒氯化物煙霧; 遇熱分解有毒氯化氫氣體

儲(chǔ)運(yùn)特性：庫房通風(fēng)低溫干燥; 與氧化劑、酸類和堿類分開存放

滅火劑：干粉、干砂、二氧化碳、泡沫、1211滅火劑

職業(yè)標(biāo)準(zhǔn)：TWA 1 PPM

包裝方法：小開口鋼桶；安瓿瓶外普通木箱；螺紋 口玻璃瓶、鐵蓋壓口玻璃瓶、塑料瓶或 金屬桶（罐）外普通木箱2。