基本信息
中文別名:3-氯丙烯;烯丙基氯;3-氯-1-丙烯;3-氯丙烯-1;α-氯丙烯;氯丙烯;丙烯基氯;氯化烯丙基
英文同義詞:3-CHLOROPROPYLENE;3-CHLOROPROPENE;3-CHLORO-1-PROPENE;ALLYL CHLORIDE;1-Chloro-2-propene;1-Chloropropene-2;1-Propene,3-chloro-;2-Propenyl chloride
用途與合成方法物理性質(zhì)無色易燃液體,有腐蝕性和刺激性嗅味。 微溶于水,與乙醇、氯仿、乙醚和石油醚混溶
用途可作為生產(chǎn)環(huán)氧氯丙烷、丙烯醇、甘油等的中間體,用作特殊反應(yīng)的溶劑,也是農(nóng)藥、醫(yī)藥、香料、涂料的原料。用于有機(jī)合成及制藥工業(yè),3-氯丙烯又名烯丙基氯,是一種有機(jī)合成原料,在農(nóng)藥上用于合成殺蟲單、殺蟲雙及殺螟丹的中間體 N,N-二甲基丙烯胺和擬除蟲菊酯中間體丙烯醇酮,此外也是醫(yī)藥、合成樹脂、涂料、香料等的重要原料。該品兼有烯烴和鹵代烴的反應(yīng)性,是甘油、環(huán)氧氯丙烷、丙烯醇等的有機(jī)合成中間體。也用于農(nóng)藥、醫(yī)藥的原料。還可用作合成樹脂、涂料、粘結(jié)劑、增塑劑、穩(wěn)定劑、表面活性劑、潤滑劑、土壤改良劑、香料等精細(xì)化學(xué)品的原料,主要用于制造環(huán)氧氯丙烷、甘油、氯丙醇、丙烯醇、農(nóng)藥殺蟲雙、醫(yī)藥、樹脂、涂料、粘合劑,以及丙烯磺酸鈉,潤滑劑等。用于有機(jī)合成、農(nóng)藥、涂料、合成樹脂,也用作粘合劑、潤滑劑等1。
生產(chǎn)方法1.高溫氯化法丙烯和氯氣在高溫下進(jìn)行氯化反應(yīng);工藝過程如下;干燥的丙烯(新鮮丙烯:循環(huán)丙烯=1:3)在加熱中預(yù)熱至350-400℃,在反應(yīng)塔入口處,與氯氣混合(氯氣:丙烯=1:3),經(jīng)特制的噴嘴噴入爐內(nèi),爐內(nèi)溫度為500℃左右,利用氯化反應(yīng)熱預(yù)熱丙烯。丙烯單程轉(zhuǎn)化率為25%,氯的轉(zhuǎn)化為化學(xué)計(jì)算量,烯丙基氯的總收率為80-85%,除主產(chǎn)品烯丙基外,還有1,2-二氯丙烯、1,3-二氯丙烯、氯化氫、1,2,3-三氯丙烷及其他少量副產(chǎn)品。氯化反應(yīng)物急冷到50-100℃,以除去氯化氫和丙烯,再經(jīng)分餾而得丙烯氯。對(duì)于年產(chǎn)1。35萬t烯丙基氯裝置,每噸產(chǎn)品約消耗丙烯700kg,氯氣1120kg。2.氧氯化法 以丙烯為原料,以碲為催化劑,通過下列反應(yīng)得到烯丙基氯;丙烯、鹽酸和氧按2.5-1:1:1-0.2(摩爾比)的例混合。反應(yīng)在240℃,0.101MPa的條件下進(jìn)行。反應(yīng)器為流化床,催化劑是載于載體上的Te V2 O5 H3 PO4,并添加含氮物作促進(jìn)劑。選擇性90%以上,流化床的空時(shí)收率大于100g烯丙基氯/L催化劑·小時(shí)。在小批量生產(chǎn)時(shí),可以通過烯丙醇氯化得到;于10-20℃將硫酸加到烯丙醇、氯化亞銅和鹽酸中。加畢,保溫反應(yīng)5h。靜置分層,分去下層混酸,上層液水洗1次,5%碳酸鈉溶液洗1次,再水洗1次,分盡水后,蒸餾收集40℃以上餾分,得烯丙基氯。收率73%1。
其制備方法有高溫氯化法、丙烯氧氯化法、烯丙醇氯化法等。
高溫氯化法
由丙烯高溫所化制得。反應(yīng)方程式:CH3CH=CH2+Cl2→ClCH2CH=CH2+HCl
將干燥的丙烯經(jīng)350~400℃預(yù)熱,液氯經(jīng)加熱氣化,兩種物料在高速噴射狀態(tài)下混合并進(jìn)行反應(yīng),丙烯與氯氣的配比為4~5∶1(摩爾比),反應(yīng)器停留時(shí)間1.5~2s,反應(yīng)溫度470~500℃。反應(yīng)產(chǎn)物急冷至50~100℃以除去HCl和丙烯,再經(jīng)分餾即得到產(chǎn)品。此法為國內(nèi)外大多數(shù)生產(chǎn)企業(yè)所采用。
丙烯氧氯化法
按2.5~ (1∶1∶1) ~0.2 (摩爾比) 比例混合的丙烯、氯化氫和氧氣在流化床反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng),選用催化劑為載于載體上的Te、V2O5 或 H3PO4,并添加含氮物作促進(jìn)劑,于240~260℃進(jìn)行常壓氧氯化反應(yīng),制得3-氯丙烯。反應(yīng)方程式:CH3CH=CH2+HCl+1/2O2[催化劑]→CH2=CHCH2Cl+H2O
烯丙醇氯化法
反應(yīng)方程式:CH2=CHCH2OH[Cu2Cl2,HCl]→CH2=CHCH2Cl+H2O
于10~20℃將硫酸滴入烯丙醇、氯化亞銅和鹽酸中,滴加完畢后保溫反應(yīng)5h,靜置分層,上層液用水、5%碳酸鈉溶液、水各洗1次,分盡水后,蒸餾收集40℃以上餾分,即為3-氯丙烯。此法適用于小批量生產(chǎn)1。
性質(zhì)熔點(diǎn) :-136 °C
沸點(diǎn):44-46 °C(lit.)
密度 :0.939 g/mL at 25 °C(lit.)
蒸氣密度:2.6 (vs air)
蒸氣壓:20.58 psi ( 55 °C)
折射率 :n20/D 1.414(lit.)
閃點(diǎn) :?32°C
儲(chǔ)存條件:冰箱
水溶解性 :3.6 G/L (20 oC)
凝固點(diǎn) :-134.5℃
安全信息危險(xiǎn)品標(biāo)志:F,Xn,N,T
危險(xiǎn)類別碼 :45-46-11-20/21/22-36/37/38-48/20-50-68-40-39/23/24/25-23/24/25
安全說明 :53-26-36/37-45-61-46-25-16-7
危險(xiǎn)品運(yùn)輸編號(hào) :UN 1100 3/PG 12
WGK Germany :2
RTECS號(hào):UC7350000
F :19
Hazard Note :Flammable
HazardClass :3
PackingGroup :I
毒害物質(zhì)數(shù)據(jù):107-05-1(Hazardous Substances Data)
類別:易燃液體
毒性分級(jí):中毒
急性毒性:口服- 大鼠 LD50: 1100 毫克/ 公斤; 口服- 小鼠 LD50: 425 毫克/ 公斤
刺激數(shù)據(jù):皮膚- 兔子 10 毫克/ 24小時(shí); 眼睛- 兔子 500 毫克 中度
爆炸物危險(xiǎn)特性:與空氣混合可爆
可燃性危險(xiǎn)特性:遇明火、高溫、氧化劑易燃; 燃燒產(chǎn)生有毒氯化物煙霧; 遇熱分解有毒氯化氫氣體
儲(chǔ)運(yùn)特性:庫房通風(fēng)低溫干燥; 與氧化劑、酸類和堿類分開存放
滅火劑:干粉、干砂、二氧化碳、泡沫、1211滅火劑
職業(yè)標(biāo)準(zhǔn):TWA 1 PPM
包裝方法:小開口鋼桶;安瓿瓶外普通木箱;螺紋 口玻璃瓶、鐵蓋壓口玻璃瓶、塑料瓶或 金屬桶(罐)外普通木箱2。